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氧化鋁陶瓷分體備制實驗

內容導讀:目前工業氧化鋁陶瓷粉體普遍存在的粉體顯微形貌不規則、粒徑分散性大、易團聚等問題嚴重制約著氧化鋁陶瓷材料在高科技領域的工業化生產。

  隨著科學技術的飛速發展氧化鋁陶瓷做為重要的航天材料和信息材料而成為科學研究的熱點領域。作為信息材料氧化鋁陶瓷具有較高的介電常數、低的介電損耗和優良的導熱性能是現代信息產業不可或缺的主要封裝材料;

  而氧化鋁增強鋁基復合材料在航天領域更具有廣泛的應用,Al203在純Al基體中呈理想的彌散分布且無化學反應的發生形成具有很多優異的特性Al/Al203復合材料,這種復合材料具有較高的高溫強度、良好的耐磨性、阻尼特性、導電性、導熱性以及低的膨脹系數等。

  目前工業氧化鋁陶瓷粉體普遍存在的粉體顯微形貌不規則、粒徑分散性大、易團聚等問題嚴重制約著氧化鋁陶瓷材料在高科技領域的工業化生產。

  制備氧化鋁陶瓷粉體的方法有很多,如傳統的拜爾法、熱分解法、化學沉淀法等,但是拜爾法合成的氧化鋁粉體粒徑在10~l00μm,遠遠不能滿足現代陶瓷材料注漿成型或模壓成型對粉體顆粒平均粒徑2μm以下的要求。

氧化鋁陶瓷

  而新開發的先進合成方法,如醇鹽水解法和溶膠凝膠法等,因其成本居高不下而制約了工業化進程。在眾多的合成制備工藝中化學沉淀法以其制備工藝簡單,產品純度高、粒徑分散性小,顯微結構均勻,原料來源廣,價格低廉等優勢而被廣泛采用,但是化學沉淀反應過程復雜,直至目前還缺乏對成核和長大加以控制的有效方法,因此本研究采用化學沉淀法制備氧化鋁陶瓷粉體,并對影響單分散氧化鋁陶瓷粉體的因素進行探討,以期獲得優質氧化鋁陶瓷粉體的最佳工藝條件。

  鎳包覆氧化鋁納米顆??梢愿纳蒲趸X陶瓷與金屬之間的潤濕性

  陶瓷顆粒增強金屬基復合材料(MMCs)因具有眾多優異性能從而在多個領域得到廣泛的應用,但是,因為陶瓷與金屬之間潤濕性差,所以,制備這種材料非常困難,為了解決這一問題,眾多學者做了大量研究工作,目前,最有效的提高陶瓷–金屬之間潤濕性的方法是表面涂層(表面改性),其所用涂層材料包括Ni、Y2O3、Ti和其他合金元素,通常陶瓷表面包覆處理有電鍍、化學鍍和真空處理(蒸發,濺射)。鎳和銅可用電鍍法在一些薄片上沉積,但是無法在粉末,尤其是不導電的粉末上包覆?;瘜W鍍法在包覆了金屬過程中引進了磷元素。

  為了避免上述工藝中存在的缺陷,本研究利用Ni(NO3)2?6H2O液相包覆–分解法來制備鎳金屬化處理Al2O3粉末,以改善陶瓷與金屬之間的潤濕性,并對所獲得的陶瓷顆粒進行熱壓燒結,采用座滴法測試研究包鎳處理對潤濕性的影響。

  1實驗

  1.1樣品制備

  采用的原材料為北京蒙泰科技有限公司提供的平均粒徑為100nm的Al2O3粉體,和廣東臺山化學制劑有限公司提供的Ni(NO3)2.6H2O(99.6%)。將30gNi(NO3)2.6H2O與100g去離子水混合并攪拌,然后加入稱量好的氧化鋁陶瓷顆粒,制備混合溶液;在箱式干燥爐中進行干燥(80℃),得到的硝酸鎳與氧化鋁的混合物經過球磨、篩分后置于氫氣還原爐中進行加熱,使硝酸鎳分解(分解溫度200~400℃)并通氫氣還原(65℃保溫30min)得到Ni包覆Al2O3粉體。具體的化學反應為:

  2Ni(NO3)2=2NiO+4NO2↑+O2↑(1)

  NiO+H2=Ni+H2O(2)

  1.2潤濕性實驗

  潤濕實驗裝置包括真空系統、不銹鋼室、加熱裝置、擠壓裝置和ccd圖像拍攝設備等。經過包覆–還原處理的納米氧化鋁陶瓷顆粒,真空、1480℃熱壓燒結得到φ10mm×3mm陶瓷體。將陶瓷體和金屬純鋁表面打磨、拋光,超聲波丙酮溶液清洗,制備潤濕實驗試樣。測試實驗條件為:保持真空度5.5×10–4Pa左右,1000℃擠壓鋁熔液滴,滴在所測試的陶瓷板面,保溫10min,觀察并記錄潤濕角和液滴直徑隨時間變化情況。

  1.3樣品表征

  用JEM-2100F型透射電鏡(TEM)以及內置EX-24063型能譜儀(EDS)觀察包覆處理與未被包覆的納米氧化鋁顆粒表面形貌。用D8-ADVANCE型X射線衍射儀分析樣品的物相組成,測試條件:Cu靶,管電壓為40kV,管電流為40mA。

  2結果與討論

  2.1鎳包覆納米氧化鋁顆粒形貌

  通過未經過包覆處理的氧化鋁微粒與經過液相包覆工藝處理后得到的氧化鋁微粒的TEM形貌對比圖可以看出,未經包覆處理的氧化鋁微粒表面光滑,并且呈近似球體。經過包覆的氧化鋁微粒表面由于存在大量不規則的納米顆粒,使得球形的氧化鋁顆粒表面變的相對粗糙。

  通過氧化鋁顆粒表面包覆物質的EDS分析數據可以看出,經過Ni(NO3)2.6H2O液相包覆+高溫分解及氫氣還原處理后,粒子表面層有大量的Ni存在,金屬鎳被還原并結晶在氧化鋁的表面。

  通過氧化鋁表面包覆物質的選區放大圖及EDS成分分析,從形貌上判斷,微小的黑色球形顆粒包覆在球形的納米Al2O3顆粒的表面上,此黑色的球形顆粒為金屬Ni,大小在幾納米范圍內,呈球形。

  通過包覆處理后Al2O3顆粒的XRD譜可以看出,經過包覆處理后,僅有Ni與Al2O3兩種物質的衍射峰存在,說明反應充分,經過包覆的納米Al2O3粉體由Ni與Al2O3兩種物質組成,未在Al2O3粉體中產生除鎳以外的其他物質。

  采用Ni(NO3)2.6H2O液相包覆+高溫分解及氫氣還原處理對陶瓷顆粒表面鎳包覆處理的模型可用圖5表示。包覆機理分析:從金屬與Al2O3界面結合成鍵特性可知,金屬相的第1層原子通常與Al2O3發生離子性鍵合,1至4層原子則靠靜電引力作用密排靠近A12O3層(Nb除外)。同時發現,在元素周期表中,從上到下,從左到右,金屬的粘附能逐漸降低,這是因為隨著金屬半徑的增大,金屬與氧的距離增大,減弱了金屬與Al2O3的離子鍵合能力。Zhang等采用第一性原理計算方法研究了Al2O3(0001)/Ni界面,結果表明,Ni與O原子為結合端面的脫附功比以Al原子為結合端面的脫附功高得多,即界面形成Ni—O鍵結合更穩定。因此,采用Ni(NO3)2.6H2O液相包覆+高溫分解及氫氣還原處理對陶瓷顆粒表面鎳包覆處理,Ni納米Al2O3與之間并不是簡單的接觸式結合,而是具有較高的結合強度。

  2.2包覆鎳后陶瓷與Al熔液間的潤濕行為

  圖6為金屬鋁液滴在高真空(5.5×10–4Pa),1000℃的實驗條件下,金屬鋁熔液與熱壓燒結的陶瓷體之間潤濕角隨時間變化的情況。在熔液與基體接觸初期,兩者之間的潤濕角在82.5°左右;隨著保溫時間的延長,潤濕角開始緩慢下降,在100s內下降至76°附近;在100s與160s之間該潤濕角下降較快,達到72.5°,在之后的時間內,基本上穩定在此角度。因此可以認為:由Ni包覆氧化鋁顆粒制備的陶瓷基體與金屬鋁之間是潤濕系統,兩者之間的潤濕角為74°,Ni包覆氧化鋁顆粒中的納米Ni顆粒是改善潤濕性的關鍵所在。于志強等研究了采用熱壓燒結的表面包覆Y2O3的氧化鋁顆粒制備的復合陶瓷,經過與鋁熔液之間的潤濕性測試(實驗條件為溫度750℃到1200℃,保溫時間60min,真空度10–4Pa),發現潤濕角最終為67°。與之相比,本實驗潤濕角稍高,其原因在于二者之間的包覆物質的不同而引起的,但也說明對陶瓷表面進行Ni包覆處理后,熱壓燒結所得到的復合陶瓷,與金屬之間的潤濕效果得到了改善。

  通過比較溫度1000℃,鋁液滴在未包覆處理陶瓷板和經過包覆處理的陶瓷板上的靜止狀態可以看出,未經包覆層處理的陶瓷體與鋁熔液為不潤濕,而表面經過包鎳處理陶瓷顆粒熱壓得到的陶瓷體與金屬鋁之間為潤濕系統。

  對于包覆處理的納米陶瓷顆粒對金屬鋁之間的潤濕性改善的原因,可做一下解釋:通常,金屬與陶瓷之間的潤濕性可用Young-Dupre′s方程表示:

  γlvcosθ=γsv.γsl(3)

  式中:γlv為液態金屬表面張力;θ為潤濕角;γsv為固體表面能;γsl為固–液界面能。陶瓷與金屬之間的潤濕角θ隨固體表面能γsv的增大而減小,或者是液態金屬表面張力γlv、固–液界面能γsl的減小而減小。景茂祥等研究了鎳包覆Al2O3顆粒制備的陶瓷體系,結果表明:表面Ni包覆處理的陶瓷微細顆粒在燒結過程中主要形成具有均勻顯微結構的晶界型金屬陶瓷,且陶瓷微粒表面包覆的納米Ni微粒與氧化鋁形成了強的—Ni—Ni—Al—O—Al—或者是—Ni—Ni—O—Al—Al—化學鍵合。因此,—Ni—Ni—Al—O—Al—或—Ni—Ni—O—Al—Al—化學鍵在一定程度上可能降低了氧化鋁原有的共價鍵作用,開始向金屬性進行有限轉變,此有限轉變在復合金屬陶瓷表面上體現在固體表面能γsv增大以及在與金屬熔液接觸時有利于降低固–液界面能γsl,進而使得復合金屬陶瓷與金屬溶液之間的潤濕角下降。另外,由于金屬鎳存在于陶瓷中,從一定程度上會降低固/液界面能γsl。因此,在上述兩方面的影響下,包覆處理的納米陶瓷顆粒對金屬鋁之間的潤濕性得到改善。

  3結論

  經過Ni(NO3)2·6H2O液相包覆、高溫分解及氫氣還原處理,對M2O3顆粒表面金屬化處理,并采用熱壓燒結制備含Ni陶瓷。金屬鎳顆粒均勻地包覆在M2O3顆粒表面,兩者具有較強的結合強度。表面包覆處理的顆粒得到的復相陶瓷有助于改善與金屬之間的潤濕性,最終穩定的潤濕角為72.5°,其原因為—Ni—Ni—Al—O—Al—或—Ni—Ni—O—Al—Al—結構鍵使固體表面能γsv增大以及鎳的存在降低了固/液界面能γsl。

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